COD測定是水質(zhì)監(jiān)測中的一個重要環(huán)節(jié)。但是，由于水中含有大量的氯離子，會嚴重干擾水中的氯離子，而且測得結果會有較大的誤差，導致水質(zhì)量鑒定結論不準確。COD測定過程中，水中的氯離子可由氧化劑(重鉻酸鉀或高錳酸鉀)氧化，由負一價氧化成更高的價態(tài)，從而消耗化學氧化劑。測定結果表明，當水中含氯時COD測定值偏高。

COD測定中氯離子干擾的消除方法：

1.汞鹽法

汞鹽法又稱硫汞汞絡絡法，是國標中屏蔽的方法。結果表明，SO4與Cl-之間的質(zhì)量比以10:1為宜，HgSO4為Cl-掩蔽劑。該方法對Cl-質(zhì)量濃度小于200mg/L時效果非常明顯，但在高濃度的情況下，測定結果仍然偏高，且隨Cl-濃度的增加誤差增大。無毒、無污染的檢測方法，主要是因為HgSO4具有較高的毒性，且易對環(huán)境造成二次污染，因而引起了國內(nèi)外學者的廣泛關注。

2.銀鹽法

銀鹽析法是用AgNO3生成AgCl沉淀來去除Cl-影響的方法，適用于水樣品中Cl-含量大于10000mg/L。這種方法一般有兩種形式：預處理時加入AgNO3，用上清液提取其COD，此法要求適當?shù)奶砑覣gNO3，使Cl-完全沉淀，而且不能過量。另外，用AgNO3和KCr(SO4)2作為Cl-的遮蔽劑，SO4)2的作用是在消解過程中抑制少量Cl-發(fā)生氧化反應。

由于銀鹽沉淀法中含有貴重的銀鹽，提高了測定成本，所以銀的回收再利用十分必要。同時，AgCl在沉淀過程中可通過共沉淀、絮凝等作用，去除一部分有機物，使測定結果偏低。

3.標準曲線的修正。

首先將氯化鈉溶液中不同濃度的COD標準曲線配制成相應的COD標準曲線，繪制COD-Cl-標準曲線。隨后將兩份相同的水樣、一份無掩蔽性的COD值分別記錄為COD總量，另一份測定氯離子含量，在標準曲線上查到相應的COD值，記為COD總量與CODCl-之差。

該方法無汞、銀鹽、環(huán)境友好、節(jié)約成本等優(yōu)點，是實驗室的首選方法。但是，由于實驗室所采用的方法、操作條件的不同，導致Cl-氧化程度不同，所以用不同人繪制的標準曲線也不一樣，使實驗顯得很麻煩。

4.氯氣校正法。

利用一種回收裝置，利用NaOH標準溶液進行消化，利用Na2S2O3標準溶液滴定產(chǎn)生的Cl2導出，利用Na2S2O3標準溶液滴定，將消耗的Na2S2O3的量轉(zhuǎn)換成耗氧量，即為NaO-的校正量。水的實際COD值是COD表觀值與Cl-的學校正值之差。該法適用于測定含氯濃度低于20000mg/L和COD大于30mg/L的高氯廢水。但是這種方法要求實驗要很仔細，否則會造成較大的誤差。

5.密封性消化。

COD的基本原理是在封閉容器中消化和測定COD，當水中的Cl-氧化成Cl2并且達到氣液平衡時，Cl-就不能再次被氧化，用適當?shù)难诒蝿┚涂蓽y定樣品的COD值。本方法所得結果比標準法結果準確、精密度高?；旌弦杭皩嶋H水樣品測定結果表明，采用封口消解法分析高氯廢水COD的COD精度較高，COD在100mg/L~1000mg/L，氯離子濃度小于10000mg/L時，相對誤差≤4.2%。密封件的消解耗時較短，但是這種方法有一定的危險性，所以必須保證實驗的安全性。

6.KI-KMnO4氧化。

采用堿處理KMnO4氧化廢水，將剩余的KMnO4經(jīng)KI還原，再以Na2S2O3標準溶液滴定，然后將Na2S2O3的消耗量轉(zhuǎn)換為耗氧量，得到COD值。但該方法與K2Cr2O7氧化方法測定值不同，兩者都有一個K之比，所以只要知道這個比K，就可以把用KI-KMnO4氧化方法測得的COD值轉(zhuǎn)換成。此法適用于每升幾萬~數(shù)十萬毫克的Cl-，但需要對其進行測定，因而比較麻煩。

7.鉍吸收劑脫氯方法。

水樣品中的Cl-是以HCl氣體的形式從酸性液體中釋放出來，用鉍吸收劑吸附去除，然后測定COD值。本法雖然在消化方式上有微波消解或烘箱法兩種，但其精度和精度與標準方法沒有明顯差別。