1、方法原理

水樣以重鉻酸鉀為氧化劑，在10.2mol/L硫酸介質(zhì)中回流氧化后，過量的重鉻酸鉀用電解產(chǎn)生的亞鐵離子作為庫侖滴定劑，進(jìn)行庫侖滴定。根據(jù)電解產(chǎn)生的亞鐵離子所消耗的電量，按照法拉第定律進(jìn)行計(jì)算。

CODcr（O2,mg/L）=式中，QS標(biāo)定重鉻酸鉀所消耗的電量；

QM測定過量重鉻酸鉀所消耗的電量；

V水樣的體積（ml）。

　　如儀器具有簡單的數(shù)據(jù)處理裝置，最后顯示的數(shù)值即為CODcr值。此法簡單、快速、試劑用量少，簡化了用標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定滴定溶液的步驟，縮短了回流時間，尤適合工礦業(yè)的工業(yè)廢水控制分析。但由于其氧化條件與（一）法不完全一致，必要時，應(yīng)與（一）法測定結(jié)果進(jìn)行核對。

2、干擾與消除

　　酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L以下，再進(jìn)行測定。

3、方法適用范圍

當(dāng)使用1ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，進(jìn)行標(biāo)定測定時，本方法的最低檢出濃度為2mg/L（COD）。當(dāng)使用3ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，進(jìn)行標(biāo)定測定時，最低檢出濃度為3mg/L（COD），測定上限為100mg/L。