3.方法適用范圍 

　　當(dāng)使用1ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，進(jìn)行標(biāo)定測(cè)定時(shí)，本方法的低檢出濃度為2mg/L（COD）。當(dāng)使用3ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，進(jìn)行標(biāo)定測(cè)定時(shí)，低檢出濃度為3mg/L（COD），測(cè)定上限為100mg/L。

儀器 

　　（1）化學(xué)需氧量測(cè)定儀。 

　?。?）滴定池：150ml錐形瓶（回流和滴定用）。 

　?。?）電極：發(fā)生電極面積為780mm2鉑片。對(duì)電極用鉑絲作成，置于底部為垂熔玻璃的玻璃管（內(nèi)充3mol/L的硫酸）中。指示電極面積為300mm2鉑片。參考電極為直徑1mm鎢絲，也置于底部為垂熔玻璃的玻璃管（內(nèi)充飽和硫酸鉀溶液）中。 

　?。?）電磁攪拌器、攪拌子。

　?。?）回流裝置：34#標(biāo)準(zhǔn)磨口150ml錐形瓶的回流裝置，回流冷凝管長(zhǎng)度為120mm。 

　?。?）電爐（300W）。 

　　（7）定時(shí)鐘。 

試劑 

　?。?）重蒸餾水：于蒸餾水中加入少許高錳酸鉀進(jìn)行重蒸餾。 

　?。?）重鉻酸鉀溶液（1/6K2Cr2O7=0.050mol/L）：稱(chēng)取2.5g重鉻酸鉀溶液于1000ml重蒸餾水中，搖勻備用。

　　（3）硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸加入25g硫酸銀，使其溶解、搖勻。 

　　（4）硫酸鐵溶液（1/2Fe2（SO4）3=1mol/L）：稱(chēng)取200g硫酸鐵（Fe2（SO4）3溶于1000ml重蒸餾水中。（若有沉淀物需過(guò)濾除去）。 

　?。?）硫酸汞溶液：稱(chēng)取4g硫酸汞置于50ml燒杯中，加入20ml3mol/L的硫酸，稍加熱使其溶解，移入滴瓶中。

步驟 

　　1.標(biāo)定值的測(cè)定

　?。?）準(zhǔn)確吸取12ml重蒸餾水置錐形瓶中，加1.00ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。

　?。?）回流25min后停止加熱，用隔熱板將錐形瓶與電爐隔開(kāi)、稍冷，由冷凝管上端加入33ml重蒸餾水。

　?。?）取下錐形瓶，置于冷水浴中冷卻，加7mlmol/L硫酸鐵溶液，搖勻，繼續(xù)冷卻至室溫。 

　?。?）放入攪拌子，插入電極、攪拌。掀下標(biāo)定開(kāi)關(guān)，進(jìn)行庫(kù)侖滴定。儀器自動(dòng)控制終點(diǎn)并顯示重鉻酸鉀相對(duì)的COD標(biāo)定值。將此值存入儀器的撥碼盤(pán)中。 

　　2.水樣的測(cè)定 

　　（1）COD值小于20mg/L的水樣： 

　?、贉?zhǔn)確吸取10.00ml水樣置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重鉻酸鉀溶液1.00ml，加入17.00ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。加2—3粒玻璃珠，加熱回流，以下操作按照“標(biāo)定值的測(cè)定（2）、（3）”進(jìn)行。

　　②放入攪拌子，插入電極并開(kāi)動(dòng)攪拌器，掀下測(cè)定開(kāi)關(guān)，進(jìn)行庫(kù)侖滴定，儀器直接顯示水樣的COD值。 

　　如果水樣氯離子含量較高，可以少取水樣用重蒸餾水稀釋至10ml，測(cè)得該水樣得COD為： 

　　CODCr（O2，mg/L）= 

　　式中，V——水樣的體積（ml）； 

　　COD——儀器COD讀數(shù)（mg/L）。 

　?。?）COD值大于20mg/L的水樣：

　?、贉?zhǔn)確吸取10ml重蒸餾水置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液，加0.050mol/L重鉻酸鉀溶液3ml，慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按“標(biāo)定值的測(cè)定（2）、（3）（4）”進(jìn)行標(biāo)定。

　?、跍?zhǔn)確吸取10.00ml水樣（或酌量少取，加水至10ml）置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重鉻酸鉀溶液3ml。再加17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按COD小于20mg/L的水樣測(cè)定步驟進(jìn)行①、②進(jìn)行。

準(zhǔn)確度

13個(gè)實(shí)驗(yàn)室用快速cod測(cè)定儀，分析50mg/L（COD）的統(tǒng)一分發(fā)的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8%；相對(duì)誤差為2%。

17個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含14---25.8mg/L（COD）的加標(biāo)水樣，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)6.2%。

13個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含88.4---105mg/L（COD）的加標(biāo)水樣，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)8.3%。